При каком значении а графику уравнения 2x + ay = 3 является прямая, параллельная оси ординат?

Прямая, параллельная оси ординат, имеет уравнение x = n.

То есть игре там вообще не участвует.

Это будет при а = 0.

2x = 3; x = 3/2