\"Петр Гринев случайно познакомился с Пугачевым, еще не зная кто он на самом деле, и подарил ему заячий тулуп.\" Запятая перед \"кто\" в данном конкретном случае не нужна, т.к. все это является деепричастным оборотом \"еще не зная кто он на самом деле\" и обособляется с двух сторон запятыми.