В каких случаях ставится which, а в каких who?

Which и who - относительные местоимения. Их употребление характерно для письменной речи, для разговорной речи характерно использование местоимения that. Which (который) употребляется в отношении неодушевленных существительных (предметов), who употребляется в отношении одушевленных существительных (лиц).

Примеры:

Alexander Pushkin is Russian writer who wrote \"Ruslan and Ludmila\".

Александр Пушкин - русский писатель, который написал \"Руслана и Людмилу\".

I have lost the book which you presented me three years ago.

Я потерял книгу, которую ты подарил мне три года назад.