Почему термоэлектрическое явление возможна только при контакте двух различных проводников?

Потому, что средняя кинетическая энергия колебаний атомов кристаллической решетки (так называемый уровень Ферми) одного металла должна быть больше, чем у второго. Только в этом случае электроны из первого, где энергия больше потекут во второй, где эта энергия меньше. Средняя энергия колебаний помимо температуры зависит от свойств кристаллической решетки, например от массы атомов, находящихся в узлах решетки, ну и от геометрических характеристик решетки. Из необходимости такой разницы и вытекает условие разнородности металлов составляющих термоэлектрическую пару.

Да ты сам как бы и ответил на свой вопрос почти. Из-за контакта двух различных проводников как раз таки возникает Термо-ЭДС, и ежу понятно что при одинаковых проводниках такого нету.