Если смешать спирт и воду, то получится не просто раствор, а это будет новое химическое соединение – гидрат спирта. Молекулы гидрата - это молекулы воды со встроенными молекулами спирта, молекулы спирта со встроенными молекулами воды. В гидрате также присутствуют отдельные молекулы и спирта и воды. И вот молекула гидрата спирта по своему объему меньше, чем молекула воды и молекула спирта по отдельности. Отсюда и полученное неравенство объема гидрата суммированному объему исходных веществ (спирт и вода).