чем ограничивается применение термодинамического метода?

Изучением свойств макроскопических тел и протекающих процессов в данных телах, не рассматривая их внутреннее строение.

Т.е. данный метод оперирует параметрами, которые характеризуют систему в целом (давление, объем, температура и т.д.). При этом не рассматриваются микропроцессы и микроструктура (поведение микрочастиц), которые являются объектом изучения статистической физики.

Удачи!