Реакции электрофильного присоединения в несимметричных незамещенных алкенах проходят по правилу Марковникова, согласно которому электрофиль (атом или группа, обладающие положительным зарядом или положительной полярностью), добавляется к атому углерода с наибольшим количеством водородных атомов. Примеры присоединения различных реагентов в несимметричных незамещенных алкенах: Гидроборирование осуществляется с помощью борана (BH3) и диэтиламина и дает алкилборан (R-BH2), который далее окисляется в дигидрокарбонил: CH2=CH2 + BH3 → CH3CH2BH2 CH3CH2BH2 + H2O2/NaOH → CH3CH2OH + H3BO3 Гидроалкилирование осуществляется через применение H2SO4 и H2O для создания карбокатиона, за счет атома водорода реагента, поглощаемого расположенным рядом со связью C=C углеродом, и затем формы, переприсоединенной на менее заряженный углерод. CH2=CH2 + H2SO4 + H2O → CH3CH2OSO3H CH3CH2OSO3H → CH3CH2+ + HSO4- 3CH2=CH2 + CH3CH2+ → CH3CH2CH2CH2+ + CH2=CH2 Присоединение галогена (хлора или брома) происходит за счет наблюдающихся здесь свободных радикалов. CH2=CH2 + Cl2 → ClCH2CH2Cl Серная кислота и другие сильные кислоты присоединяются к алкену через свойство ионизации гидрогена, находящегося на углероде алкена с наименее связанным атомом. CH2=CH2 + H2SO4 → CH3CH2HSO4 CH3CH2HSO4 + NaOH → CH3CH2OH + NaHSO4 Продукты реакции: Гидроборирование: дигидрокарбонил (H3BO3) или метанол (CH3OH). Гидроалкилирование: моноалкилированный продукт. Присоединение галогена: галогенированный продукт. Присоединение кислоты: соответствующая соль кислоты или соответствующий спирт.