Для решения задачи необходимо рассчитать изменение стандартной свободной энергии Гиббса (ΔG°) при температуре 500 °C для реакции:
Сr2О3(т) + Н2(г) ↔ Сr(т) + Н2О(г)
Для этого необходимо использовать следующее уравнение:
ΔG° = ΣnΔG°f (продукты) - ΣnΔG°f (реагенты)
где ΔG°f - стандартная свободная энергия образования соответствующего вещества при стандартных условиях (25 °C и 1 атм).
Значения стандартных свободных энергий образования можно найти в таблицах.
ΔG°f (Cr2O3, т) = -1137,2 кДж/моль
ΔG°f (Cr, т) = 0 кДж/моль
ΔG°f (H2, г) = 0 кДж/моль
ΔG°f (H2O, г) = -237,2 кДж/моль
ΔG° = (1*0 + 1*(-237,2)) - (1*(-1137,2) + 1*0) = 900 кДж/моль
Изменение стандартной свободной энергии Гиббса положительное, что означает, что реакция не является спонтанной при температуре 500 °C.
Температура равной вероятности прямого и обратного процессов (Тр) может быть рассчитана с помощью уравнения Вант-Гоффа:
ln(Kp) = -ΔG°/RT
где Kp - константа равновесия при давлении P, R - универсальная газовая постоянная, T - температура в К.
Так как реакция является газообразной, то можно использовать константу равновесия при давлении 1 атм.
Kp = (p(H2O))^1/(p(H2))^1*(p(Cr))^1*(p(Cr2O3))^(-1)
p(H2O) = p(H2) = 1 атм
p(Cr) = p(H2) = 1 атм
p(Cr2O3) = p(H2O) = 1 атм
Kp = 1
Тогда:
ln(1) = -ΔG°/RT
ΔG° = -RTln(1)
Тр = ΔG°/ΔS°
где ΔS° - стандартная энтропия реакции.
Значение стандартной энтропии реакции можно найти в таблицах.
ΔS° = (2*69,9 + 1*130,7) - (1*41,5 + 3*205,0) = -522,4 Дж/моль∙К
Тр = ΔG°/ΔS° = (900*10^3)/(522,4) = 1722 К
Таким образом, при температуре 1722 К (1449 °C) прямая и обратная реакции будут равновероятными. При температурах выше 1722 К (1449 °C) процесс будет идти в обратном направлении, а при температурах ниже 1722 К (1449 °C) - в прямом направлении.